三電極電解池使電流通過(guò)電解質(zhì)溶液而在陰、陽(yáng)兩極上引起氧化還原反應(yīng)的過(guò)程叫做電解，把電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置叫做電解池或電解槽，當(dāng)離子到達(dá)電極時(shí)，失去或獲得電子，發(fā)生氧化還原反應(yīng)的過(guò)程電解原理，借助于電流引起氧化還原反應(yīng)的裝置，也就是把電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能的裝置叫做電解池或電解槽。

   三電極電解池直流電源，其中與電源的正極相連的電極叫做陽(yáng)極，與電源的負(fù)極相連的電極叫做陰極，電解質(zhì)溶液或熔融態(tài)電解質(zhì)。通電時(shí)，電子從電源的負(fù)極沿導(dǎo)線(xiàn)流入電解池的陰極，電解質(zhì)的陽(yáng)離子移向陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng)；電解質(zhì)的陰離子移向陽(yáng)極失去電子（有的是組成陽(yáng)極的金屬原子失去電子）發(fā)生氧化反應(yīng)，電子從電解池的陽(yáng)極流出，并沿導(dǎo)線(xiàn)流回電源的正極。

   這樣，三電極電解池電流就依靠電解質(zhì)溶液（或熔融態(tài)電解質(zhì)）里陰、陽(yáng)離子的定向移動(dòng)而通過(guò)溶液（或熔融態(tài)電解質(zhì)），所以電解質(zhì)溶液（或熔融態(tài)電解質(zhì)）的導(dǎo)電過(guò)程，就是電解質(zhì)溶液（或熔融態(tài)電解質(zhì)）的電解過(guò)程。三電極電解池的上蓋要旋緊，密封圈老化，各個(gè)進(jìn)出孔處開(kāi)膠，都是造成漏氣的原因，電解池內(nèi)四個(gè)極片，兩個(gè)小的一組，為指示電極兩個(gè)大的一組，為電解電極，指示電極起感受電解液滴定情況并進(jìn)而控制電解電極進(jìn)行滴定的作用。

   三電極電解池指示電極極片與其引線(xiàn)斷開(kāi)(如封膠開(kāi)裂時(shí))將造成電解電極持續(xù)電解，不能停止。電解液發(fā)紅，屏幕飛快計(jì)數(shù)(即使不放煤樣)，其表面粘污也是這樣現(xiàn)象：若電解電極極片與其引線(xiàn)斷開(kāi)，將造成做樣時(shí)電解液越來(lái)越白，但屏幕始終不計(jì)數(shù)，即相當(dāng)于電解開(kāi)關(guān)關(guān)閉狀態(tài)。其表面粘污則表現(xiàn)為電解遲頓，即液體很白時(shí)電解才突然開(kāi)通，測(cè)定結(jié)果嚴(yán)重偏低且不穩(wěn)定。

   三電極電解池對(duì)表面粘污的，可做清潔處理，對(duì)開(kāi)膠導(dǎo)致斷開(kāi)的，可將殘膠剔除，取下與極片相連的塑料管，清洗其內(nèi)壁，更換已腐蝕的引線(xiàn)部分，重新焊接，封膠，不可將裂口封膠了事，因其內(nèi)部可能已積存電解液，引線(xiàn)已被腐蝕，與極片不導(dǎo)通。將攪拌棒放入電解池內(nèi)，蓋上蓋，擰緊螺絲，蓋緊橡皮塞，打開(kāi)凈化三電極電解池電源開(kāi)關(guān)，然后關(guān)閉燃燒管與電解池之間的二通閥，如氣流量降到500mL/min以下，證明氣密性良好，否則需檢查各部件及其接口。